ECAP制備超細晶材料的組織

從ECAP變形過程的模擬得出：等通道擠壓模具的設計、擠壓道次、變形方式、擠壓速度和擠壓溫度等對材料的組織影響極大。研究純鋁表明，當=90°，Ψ為任何角度，一道次應變量都接近1，材料獲得等軸的、大角度晶界超細晶顯微結構。純鈦在室溫ECAP變形過程中顯微組織的演化分為3個階段，其中1，2道次為第一階段，位錯滑移和孿生交互作用為其晶粒細化機制，變形最為強烈；2~4道次為第二階段，動態回復為組織演化機制；4道次以后為第三階段，細化機制為晶界轉動，微觀結構主要為大角度晶界的等軸晶。Segal認為，同一坯料擠壓方式不同，多道次擠壓后材料產生的組織結構也不同。經方式A擠壓后試樣內形成兩個相交成60°的剪切面，剪切在兩個剪切面上交替進行；經方式B擠壓后形成4個不同的剪切面和剪切方向，擠壓在這些剪切面上交替進行；而方式C中，剪切總是在相同的剪切面上進行，每相鄰道次間的剪切方向相反，ECAP中相鄰兩次擠壓間剪切平面間夾角對晶粒細化效果的影響非常大。杜忠澤等通過觀察Q235經ECAP變形切變面和垂直面的組織得出：ECAP的Bc方式比其它方式能更有效地細化晶粒；W.H.Huang在室溫下對方式Bc和C作了比較，發現兩種方式得到的組織類似，隨著溫度升高，Bc方式獲得了更多的細晶組織；擠壓速度對晶粒尺寸的影響不大，只對晶粒的均勻分布有一定影響。此外，R.Z.Valiev等指出材料初始微觀結構、相組成、試樣在加工過程滑移系統對ECAP組織也有重要的作用。

對于時效析出型兩相合金，ECAP過程中晶粒的細化速度不及固溶態單相合金，主要由于第二相粒子θ′的影響，隨著擠壓道次的增加，θ′粒子被破碎、旋轉而細化，第6道次以后幾乎全部溶入基體中，發生顯著的晶粒細化。對于共析出型的多相合金，ECAP可迅速細化晶粒，使第二相滲碳體顆粒發生破碎、頸縮扭曲變形及部分溶解。盡管以上各種因素對晶粒細化水平和組織特征都有不同程度的影響，但非平衡晶界是ECAP制備超細晶材料微觀組織的共同特征，通過觀察這些金屬的變形組織可以發現ECAP變形組織的許多共同特點：一是材料中粗大的晶粒在一道次擠壓后被破碎成一系列具有小角度的亞晶，亞晶界位錯較少，主要依靠幾條甚至一條位錯線滑移，沿一定方向拉長呈帶狀結構，晶粒尺寸明顯從幾百微米細化到幾微米甚至亞微米級；二是材料具有大量的晶界面積，而且晶界結構不完整。

ECAP制備超細晶材料的性能

1.力學特性

Hall-Petch關系式很好地說明了晶粒大小與材料屈服強度的關系，當晶粒達到亞微米時，材料力學特性得到了很大改善。如TA1純鈦經120°模具8道次室溫ECAP變形后，屈服強度和抗拉強度分別為710，791MPa，伸長率為19.0％。結合ECAP和熱處理工藝制備鋁合金，發現其力學特性得到明顯提高，在之后對純鋁的研究表明：其強度隨道次增加而增加，伸長率在一道次擠壓降低50％后基本保持不變。邊麗萍等采用2A+4BA+2A和改進型擠壓方式BC-UD2分別對兩種不同的合金擠壓8道次考察其力學特性，發現綜合性能顯著提高，表明通過組合基本路徑細化晶粒兼顧第二相的均勻分散來進一步提高材料力學特性具有可行性。ECAP超細晶材料的應力-應變曲線具有顯著的特點：變形初始階段具有很高的應變強化率，可達到較高的屈服強度，材料屈服后的應變強化率很小，但具有很高的伸長率，主要由于晶粒細化隨著道次的增多而不再明顯，累積的強烈塑性變形所產生的位錯和晶界的扭轉使動態再結晶得以發生，位錯較容易地滑至晶界處而消失，削弱了合金的加工硬化程度。這也說明除了晶粒大小，晶界處的缺陷密度等對超細晶的力學行為也產生了重要影響。

2.熱穩定性

超細晶材料的熱穩定性的影響因素有晶粒尺寸、晶界位錯的分布和密度、第二相粒子的熱穩定性等。如7475鋁合金經250，300℃多道次ECAP變形，平均晶粒尺寸達到0.3，0.5μm。由于劇烈ECAP變形產生的大量析出相有效釘扎晶界，得到的亞微晶晶粒比室溫ECAP具有更好的組織穩定性。A.Vinogradov等對Cu-Cr-Zr合金的研究表明，ECAP變形后時效處理得到了超細晶Cr亞穩沉淀相，該沉淀相向粗大、穩定的B.C.C結構轉化，只有在高溫和長時間退火時才得以發生。當時效溫度為500℃，仍有很高的位錯密度，溫度為650~700℃時晶粒明顯長大。斯志軍對ECAP變形后的純銅進行了不同溫度再結晶退火的實驗研究，得出：材料再結晶晶粒長大時，抗拉強度大幅下降，得知純銅經ECAP后再結晶溫度為240℃，在該溫度下，材料保持較高強度，熱穩定性較好，高于此溫度時，強度下降，熱穩定性變差。因此，要想解決超細晶材料的熱穩定性問題，必須對超細晶材料發生晶粒長大的具體機制和驅動力以及第二相粒子對熱穩定性影響機制等問題進行系統的研究。

3.疲勞性能

提高材料的疲勞強度可以有效地提高工程材料的使用壽命，有研究表明，細化晶粒將提高工程材料的疲勞壽命。ECAP制備亞微米材料的疲勞研究從1997年開始起步，目前主要包括銅、鋁和黃銅、鎂合金、鈦合金、不銹鋼和低碳鋼等合金。如王慶娟等研究了超細晶銅的疲勞性能和循環變形行為，結果表明，超細晶T3銅的疲勞極限是粗晶銅的2倍，在高周疲勞域表現比較穩定的疲勞行為，甚至疲勞硬化，在低周疲勞域內由于超細晶銅的循環軟化和應變局部化而疲勞壽命明顯低于粗晶銅。文獻揭示了高溫條件下超細晶銅的動態疲勞變形行為，實驗表明，循環軟化隨著溫度升高愈加明顯，相應的疲勞壽命顯著降低，斷口形貌特征由脆性逐步轉變為韌性。由于ECAP材料的疲勞性能受諸多因素的影響，包括初始晶粒尺寸、擠壓溫度、擠壓方式、擠壓速度、樣品純度等。現有超細晶金屬的疲勞性能和微觀機制研究還有很大局限性，疲勞裂紋起始和疲勞裂紋擴展對疲勞壽命的影響還有待進一步研究。

4.耐腐蝕性和磁性能

合金的顯微組織對合金的腐蝕化學行為有重要影響，研究結果認為，隨著合金晶粒尺寸的減少，晶界比例將大大增加，合金抗腐蝕性能會發生不同程度的變化。A.Vinogradov最先報道了ECAP制備的超細晶Cu的陽極極化行為，發現不管在活化區還是鈍化區，相比粗晶Cu的陽極電流，超細晶Cu有所提高，但是超細晶的腐蝕表面光滑，表明粗晶Cu更易發生局部腐蝕。文獻中用電化學極化法研究了經ECAP后Al-Si-Cu合金的耐腐蝕性能，實驗表明合金的耐點腐蝕性能得到顯著提高，經分析表明該性能提高的主要原因是ECAP變形過程中Si顆粒的均勻分布。從現有研究成果可以看出，利用不同工藝超細化和納米化，會對材料的結構、成分及狀態等造成不同影響，而上述因素中的任何一個發生變化，都會導致材料腐蝕性能的改變。目前ECAP等大塑性變形方法對材料腐蝕性能影響的報道還極少，缺乏進一步研究，現在的實驗研究迫切需要系統理論的指導，以便確定各因素對腐蝕行為的影響機制。基于很少有報道應用ECAP的強烈剪切變形制備磁性材料，杜忠澤研究了ECAP對2J4合金磁性能的影響，該合金經ECAP變形后，奧氏體部分轉變為馬氏體，得到的試樣比冷軋試樣具有更優異的磁滯性能。

結束語

材料經ECAP后獲得超細晶組織的優異性能使得ECAP成為最具工業化應用前景的劇烈塑性變形的方法。合金晶粒細化提高力學特性的同時，還可降低脆性-韌性轉變溫度，從而提高合金的室溫成形性，這對合金的超塑性成形具有重要意義。但是，目前為止ECAP工藝仍存在一些問題：1）對諸如耐腐蝕性和磁性能的影響研究尚不全面；2）尚未最終弄清晶界滑移的微觀機理。總之，ECAP目前還處于研究階段，期待進一步的研究，使其獲得廣泛應用。

本文作者：劉鋒 王慶娟 杜忠澤 王靜怡 單位：西安建筑科技大學 冶金工程學院